用乙酸甲酯替代丙二酸二甲酯合成二氫茉莉酮酸甲酯工藝研究.pdf

1、茉莉花香是目前被人們普遍認可和珍愛的香味，二氫茉莉酮酸甲酯(MethylDihydroj asmonate，MDJ)是調配茉莉花香香型的重要化合物之一，在洗滌添加劑、化妝品、農藥等領域有著廣泛的應用。而影響其品質的關鍵因素是選擇合適的反應原料、工藝路線及設法獲得較高的香氣質量。
　　本文主要目的是探索如何獲得高產率和高品質的MDJ。實驗采用正戊醛和環(huán)戊酮為原料，經醛酮縮合制備2-亞戊基環(huán)戊烯酮，然后在對甲苯磺酸作用下得2-戊基環(huán)戊

2、烯酮，與乙酸甲酯在微波輔助及堿性試劑二異丙基氨基鋰(LDA)作用下進行Michael加成，制得粗品產物，然后在微波輔助及堿性試劑Na2CO3作用下進行回流反應，制得高品質的MDJ。
　　在實驗過程中，反應受諸多因素的影響。通過考察各步反應的條件、理論和經濟性等方面，設計多組實驗得出最佳工藝條件，并通過紅外、GC-MS、核磁共振氫譜等對反應產物進行定性、定量分析，主要研究成果如下:
　　(1)正戊醛與環(huán)戊酮的羥醛縮合反應形成兩

3、個新的手性中心，是形成MDJ不同的立體化學構型的主要原因。使用LDA作堿性試劑，在動力學控制條件下，得到順式產物，工藝條件如下:在-78℃C下，二異丙基氨基鋰與環(huán)戊酮反應得烯醇負離子，然后緩慢加入正戊醛，原料投入酮醛摩爾比為1.8∶1，LDA的含量為30％，反應溫度25℃，加料時間2h，對甲苯磺酸為酸催化劑，其含量為5％。在此條件下，順式2-戊基環(huán)戊烯酮的收率為45％。
　　(2)乙酸甲酯與2-戊基環(huán)戊烯酮進行Michael加成合

4、成MDJ的最佳工藝條件為:在微波輔助作用下，采用先滴加乙酸甲酯，后滴加堿性試劑LDA，最后滴加2-戊基環(huán)戊烯酮的加料方式，反應第一步LDA拔乙酸甲酯α-H溫度為-78℃，第二步Michael加成反應溫度為-5℃，反應時間10min，乙酸甲酯與2-戊基環(huán)戊烯酮的原料配比為1.2∶1，LDA用量為20％，奎寧為相轉移催化劑。在此條件下，MDJ的收率為47.6％。
　　(3)提高MDJ香氣質量的最佳工藝條件為:在微波輔助作用下，反應時間