過渡金屬催化劑的合成及其催化應用.pdf

1、在有機合成中，碳-碳偶聯(lián)反應已成為一個重要的化學反應手段，它被廣泛的應用到天然產(chǎn)物的合成、藥物的合成以及其它許多有用材料的合成中。Heck偶聯(lián)反應自上世紀70年代初被發(fā)現(xiàn)以來，已經(jīng)成為烯烴衍生物與鹵代芳香烴發(fā)生反應的一個重要的方法。此反應需要溫和的反應條件，并可以與具有各種各樣功能基團的鹵代芳香烴反應。由于位阻效應和電子效應的影響，在Heck偶聯(lián)反應中，鈀催化劑的活性受配體的影響很大。為了研究新型的鈀配合物，有機磷配體近年來得到了發(fā)展。

2、然而，為了克服有機磷配體活潑、毒性以及不穩(wěn)定等缺點，sp3-N-二齒鈀配合物得到了發(fā)展，并且此類配合物具有良好的催化活性。
　　本論文以苊醌、大位阻苯胺（2,6-二(二苯甲基)-4-氯苯胺）、小位阻苯胺（2,6-二甲基苯胺、2,6-二乙基苯胺、2,6-二異丙基苯胺、2,4,6-三甲基苯胺、4-甲基-2,6-二乙基苯胺）作為原料，在N2保護下，苊醌首先與2,6-二(二苯甲基)-4-氯苯胺在甲苯中回流反應，得到大位阻的單邊酮，大位阻的

3、單邊酮再分別與小位阻苯胺在甲苯中回流反應生成不對稱的含有大位阻取代基的α-二亞胺類配體—2,6-二(二苯甲基)-N-(2-苯亞胺苊烯亞基)-4-氯苯胺（L1-L5）和對稱的含有雙邊大位阻取代基的配體（L6），配體L1-L6再進一步與PdCl2(CH3CN)2在二氯甲烷中反應得到一系列的2,6-二(二苯甲基)-N-(2-苯亞胺苊烯亞基)-4-氯苯胺類鈀（II）配合物（C1-C6）。
　　本論文系統(tǒng)的研究了其催化Heck反應的性能，考