含硫、氧有機化合物的定量構(gòu)效關(guān)系研究.pdf

1、定量構(gòu)效關(guān)系研究一直是有機物分子結(jié)構(gòu)與化合物性質(zhì)/活性關(guān)系研究的重點,如何選取或建構(gòu)合適的分子結(jié)構(gòu)參數(shù)并從分子結(jié)構(gòu)特征出發(fā)預(yù)測化合物的理化性質(zhì)或活性已成為近幾十年來化學(xué)家們的主要研究內(nèi)容之一。
　　對脂肪族化合物的相關(guān)研究已經(jīng)較多,但目前對于含硫、氧有機物系列研究還存在很多需要解決的問題,如何選取或建構(gòu)有效的分子結(jié)構(gòu)參數(shù)及采用合適的建模方法獲得簡單可靠的預(yù)測模型的研究仍有大量的工作要做,因此本文將對含硫、氧有機物的相關(guān)理化性質(zhì)進行

2、定量構(gòu)效關(guān)系研究。
　　首先在對脂肪族硫醇研究中,提出了一種量子拓撲指數(shù)X,該指數(shù)選擇用量子化學(xué)方法計算得到原子間的距離作為距離矩陣的元素,并將各個原子的拓撲頂點度引入距離矩陣中形成新的矩陣,對傳統(tǒng)的矩陣距離進行了改進,再計算新矩陣特征根取其最大值即得到量子拓撲指數(shù)X,因此,該指數(shù)既包含分子拓撲的宏觀整體信息,又加入了量子化學(xué)計算,將拓撲指數(shù)法和量子參數(shù)法緊密結(jié)合起來,然后將新指數(shù)結(jié)合奇偶指數(shù)OEI、分子均衡電負性χeq共同表征脂

3、肪族硫醇化合物的分子結(jié)構(gòu),對硫醇在4種不同極性固定相上的色譜保留指數(shù)建立了定量結(jié)構(gòu)色譜保留模型,模型方程的相關(guān)系數(shù)均大于0.97。模型方程簡單有效地表達了硫醇分子結(jié)構(gòu)信息和色譜指數(shù)之間的關(guān)系,構(gòu)建的量子拓撲指數(shù)也為其它定量構(gòu)效關(guān)系研究提供了方法思路。
　　在脂肪族二硫化合物定量結(jié)構(gòu)-色譜保留相關(guān)研究中,本文從二硫化合物結(jié)構(gòu)特征出發(fā),結(jié)合色譜分離機制,采用分子結(jié)構(gòu)分區(qū)處理方法,選取了修正的分子極化效應(yīng)指數(shù)MPEI、奇偶指數(shù)OEI、頂

4、點度距離指數(shù)VDI和總立體效應(yīng)指數(shù)TTSEI表征二硫化合物的分子結(jié)構(gòu),用線性回歸法獲得了二硫化合物在四種不同極性固定相上氣相色譜保留指數(shù)(RI)與四個分子結(jié)構(gòu)參數(shù)之間的定量結(jié)構(gòu)-色譜保留相關(guān)(QSRR)的模型,相關(guān)系數(shù)R均大于0.98,以留一法進行交互檢驗,相關(guān)系數(shù)Rcv均大于0.97。模型方程用于預(yù)測二硫化合物的氣相色譜保留指數(shù)具有良好的穩(wěn)定性和準確性。
　　在對脂肪族脂肪醇分子結(jié)構(gòu)和其沸點、水溶性和色譜保留指數(shù)的關(guān)系研究中,本

5、文采用了修正的分子極化效應(yīng)指數(shù)MPEI、奇偶指數(shù)OEI和鍵連接特征根指數(shù)(SX1CH、SX1CC)表征脂肪醇的分子結(jié)構(gòu),對脂肪醇的沸點BP、水溶性lg(1/Sw)、辛醇-水分配系數(shù)(lgPow)以及在6種不同極性固定相上的色譜保留指數(shù)建立了定量構(gòu)效QSPR模型,模型方程回歸系數(shù)均大于0.99，并采用留一法對模型方程進行了驗證。
　　在對醛酮化合物進行定量構(gòu)效研究中,通過對脂肪族醛酮的分子結(jié)構(gòu)特征及其沸點(BP)、摩爾折射率(MR)