硫葉立德參與的[4+1]串聯(lián)環(huán)化反應在雜環(huán)合成中的應用研究.pdf

1、雜環(huán)是極其重要的化合物，占已知的有機化合物的一半以上。雜環(huán)化合物通常被認為是天然產物、農用化學品以及各種具有治療作用的藥理試劑的重要組成部分，顯示出良好的生物活性。一些雜環(huán)化合物在材料科學、超分子，聚合物化學和有機傳感器等方面有著重要的應用。雜環(huán)化合物一直廣受化學家們的青睞，由于他們在有機合成中廣泛的用途，比如可以作為有機合成中間體，合成中的保護基，手性輔劑，有機催化劑，不對稱金屬催化的配體。因此，發(fā)展高效綠色的策略合成雜環(huán)化合物已經受

2、到了相當大的關注。
　　本文基于硫葉立德的性質和光催化策略在串聯(lián)反應中的應用，高效構建了4個雜環(huán)化合物，詳細內容如下：
　　首先，我們發(fā)展了穩(wěn)定硫葉立德與N-2'-氯甲基苯基-4-甲基苯磺酰胺的[4+1]環(huán)化/E1 cb消除的串聯(lián)反應。該反應具有操作簡便，條件溫和等優(yōu)點。通過該策略，人們可以直接快速地合成一系列結構多樣的吲哚化合物。更重要的是，硫葉立德前體-硫鹽也能適用于該一鍋反應中，從而簡化了合成步驟，更加符合綠色化學的特

3、點，具有廣闊的應用前景。
　　其次，基于上述工作，通過對反應過程的分析控制反應中堿的當量，成功的實現(xiàn)了硫葉立德與N-2'-氯甲基苯基-4-甲基苯磺酰胺的[4+1]串聯(lián)環(huán)化反應來合成2-取代吲哚啉化合物，并使用(R)-BINOL衍生的手性硫醚引入到葉立德中作為反應的手性控制單元，實現(xiàn)了其不對稱合成，產物對映體比例高達95.5∶4.5。在反應完成之后，手性硫醚可以定量回收并重復使用。最后，我們通過單晶衍射確定了產物的絕對構型，并提出了

4、反應可能的立體化學形成過程。
　　此外，我們將上述[4+1]串聯(lián)反應策略應用到了2-取代苯并二氫呋喃的合成。通過多氫鍵活化的方式，我們實現(xiàn)了穩(wěn)定硫葉立德與原位產生的鄰醌甲基化物的催化不對稱反應，高效構建了一系列手性2-取代苯并二氫呋喃化合物，產率高達98％，對映選擇性高達78％。最后，基于我們前期在有機催化的硫葉立德反應方面的工作，我們提出了反應過程中可能的活化模式。
　　最后，我們還通過光催化策略實現(xiàn)了吲哚和四溴化碳在甲醇