兩種介孔硅分子印跡聚合物的制備及其應(yīng)用研究.pdf

1、分子印跡技術(shù)是一種新型的分子識(shí)別手段,能制備出對(duì)特定分子具有專一識(shí)別性能的聚合物。分子印跡聚合物(MIPS)不僅擁有良好的親和性、高度的選擇性、抗干擾性強(qiáng)、優(yōu)良的穩(wěn)定性,使用壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),而且可高選擇性的區(qū)分印跡分子及其類似物。本論文以己烷雌酚(HEX)和N-乙酰半胱氨酸(NAC)兩種藥物分子為模板,從水相分子印跡仿生出發(fā),基于電子轉(zhuǎn)移原理構(gòu)建水相仿生分子識(shí)別位點(diǎn),將介孔硅材料和表面分子印跡技術(shù)相結(jié)合,合成出具有特異性識(shí)別的水相分子印跡

2、聚合物,探討該兩種印跡聚合物的識(shí)別機(jī)理,并將NAC印跡聚合物應(yīng)用于對(duì)丙烯醛生物標(biāo)記物—N-乙酰-S-(3-羥基丙基)-L-半胱氨酸(HPMA)的分析,擬建立準(zhǔn)確測(cè)定人體體液和組織中醛類化合物生物標(biāo)記物分子分析的新方法。所取得的主要結(jié)果如下:
　　1.采用半共價(jià)鍵分子印跡技術(shù),利用己烷雌酚分子中兩個(gè)酚羥基基團(tuán)與異腈酸酯基團(tuán)形成熱可逆的聚氨酯鍵,將其連接到活性硅基團(tuán)上,制備出具有特異選擇性的分子印跡聚合物。并利用紅外光譜、X-射線光電

3、子能譜和13C核磁共振波譜等光譜技術(shù)分析了合成的印跡介孔硅顆粒的結(jié)構(gòu)特性。采用動(dòng)態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)和結(jié)構(gòu)類似物對(duì)比吸附實(shí)驗(yàn)分析HEX印跡聚合物的結(jié)合性能,結(jié)果表明,HEX印跡聚合物在20min內(nèi)達(dá)到吸附平衡。
　　2.采用表面印跡技術(shù),以N-乙酰半胱氨酸為模板分子,在介孔材料SBA-15表面合成對(duì)N-乙酰半胱氨酸分子具有選擇性識(shí)別的分子印跡介孔硅顆粒,并對(duì)該聚合物的形貌進(jìn)行了SEM觀察,對(duì)其識(shí)別機(jī)理做詳細(xì)地研究。結(jié)果表明,所合成的介孔硅顆

4、粒為規(guī)則的六邊形結(jié)構(gòu)纖維小棒。
　　3.基于所制備的NAC分子印跡介孔硅顆粒的特性,將其作為固相萃取吸附劑用于丙烯醛生物標(biāo)記物N-乙酰-S-(3-羥基丙基)-L-半胱氨酸(HPMA)的前處理,并對(duì)分子印跡固相萃取(MISPE)小柱的洗脫條件進(jìn)行了深入的探討。通過(guò)優(yōu)化上樣、淋洗和洗脫各步驟條件以及與空白柱的比較得出:在酸性條件下上樣,用1mL5％的甲酸/甲醇溶液淋洗,1mL20%甲酸/甲醇溶液洗脫能夠有效地將目標(biāo)物洗脫下來(lái)。驗(yàn)證了分