一些藥物中間體的氧化反應動力學及機理之研究.pdf

1、四氫吡咯(pyrrolidine)和1-(2-羥乙基)-哌啶(HEP)用來合成很多藥物，是重要的藥物中間體，同時還是很多藥物的前導物，它們的氧化反應機理卻很少被研究。本文系統(tǒng)的研究了[Ag(HIO6)2]5?氧化四氫吡咯和1-(2-羥乙基)-哌啶的動力學與反應機理。
　　我們在15.0-30.0oC的溫度范圍內的堿性介質中研究了[Ag(HIO6)2]5?氧化四氫吡咯的反應動力學，動力學實驗表明：反應遵循二級反應，對Ag(III)和

2、四氫吡咯各為一級反應；二級表觀速率常數k′隨著[IO4?]的增大而緩慢地減小，隨[OHˉ]增大而略微增大；此外我們還研究了k′與離子強度的關系。四氫吡咯在氧化反應中發(fā)生了脫氨現(xiàn)象，生成了4-羥基-丁酸。四氫吡咯的反應機理包含了[Ag(HIO6)2]5?和[Ag(HIO6)2(OH)(H2O)]2?的前期平衡，這兩種形態(tài)的Ag(III)配合物在兩個平行的反應速控步中分別與四氫吡咯反應?；趯嶒灁祿?，我們提出了反應機理并推導出了速率方程，得

3、出了速控步的速率常數和反應活化參數。
　　我們在堿性介質中25.0oC-40.0oC的溫度范圍內研究了[Ag(HIO6)2]5?氧化1-(2-羥乙基)-哌啶(HEP)的反應動力學及機理。通過質譜分析法確定了哌啶和甲醛為主要的反應產物。由實驗數據和現(xiàn)象得出：Ag(III)在反應中遵循一級反應，HEP遵循分數級反應；我們通過實驗分析了[OHˉ]和[IO4ˉ]tot與表觀速率常數kobsd的依賴關系，其中[IO4ˉ]tot為高碘酸根的總