新型雜環(huán)希夫堿的過(guò)渡及稀土金屬配合物的合成及光電性能研究.pdf

1、作為小分子金屬有機(jī)化合物光電材料，雜環(huán)希夫堿的過(guò)渡及稀土金屬配合物在光電材料領(lǐng)域有著良好的應(yīng)用前景，本文設(shè)計(jì)合成了系列芳雜環(huán)希夫堿配體及其過(guò)渡和稀土金屬配合物，并對(duì)其結(jié)構(gòu)組成和光電性能進(jìn)行了較為系統(tǒng)的研究。
　　論文研究?jī)?nèi)容分為三部分，第一部分為肉桂醛類(lèi)希夫堿及其配合物的合成、表征與測(cè)試；第二部分為N-乙基-3-咔唑甲醛類(lèi)希夫堿及其配合物的合成、表征與測(cè)試；第三部分為4-羥基苯甲醛類(lèi)希夫堿及其配合物的合成、表征與測(cè)試。通過(guò)紅外譜圖

2、、元素分析和1H核磁譜圖對(duì)它們進(jìn)行了表征，并研究了它們的紫外－可見(jiàn)吸收光譜、熒光（溶液熒光和固體薄膜熒光）光譜、電化學(xué)性能和熱穩(wěn)定性。
　?。?）以硝酸胍、乙酰丙酮、無(wú)水碳酸鈉等為原料環(huán)化合成2-氨基-4,6-二甲基嘧啶；然后用肉桂醛分別與2-氨基-4,6-二甲基嘧啶和2-氨基苯并咪唑反應(yīng)獲得相應(yīng)的希夫堿L1和L2，以L1和L2作為配體，分別與Cu（Ⅱ）、Ce（Ⅲ）及Sm（Ⅲ）的硝酸鹽或者氯化物進(jìn)行配合，形成六種希夫堿配合物，它們

3、的分子式為：[CuL1(NO3)(C2H5OH)].H2O、[CeL1(NO3)(C2H5OH)(H2O)].2H2O、[SmL1(C2H5OH) Cl2].H2O、[CuL2(NO3)(C2H5OH)].2H2O、[CeL2(NO3)(C2H5OH)(H2O)].H2O、[SmL2(C2H5OH) Cl2].H2O。它們的熒光發(fā)射峰位于447-573nm；電離勢(shì)為5.42-5.92 eV；熱分解溫度為274-419℃。其中配合物[Cu

4、L2(NO3)(C2H5OH)].2H2O、[CeL2(NO3)(C2H5OH)(H2O)].H2O和[SmL2(C2H5OH) Cl2].H2O表現(xiàn)良好的電子傳輸性能，能發(fā)出較強(qiáng)的藍(lán)綠熒光。
　　（2）以咔唑?yàn)樵?，在?位乙基化，后在其3位醛基化形成N-乙基-3-咔唑甲醛，然后分別與2-氨基-4,6-二甲基嘧啶和2-氨基苯并咪唑形成相應(yīng)的希夫堿L3和L4，以L3和L4作為配體，分別與Cu（Ⅱ）、Ce（Ⅲ）及Sm（Ⅲ）的硝酸鹽或

5、者氯化物進(jìn)行配合，形成六種希夫堿配合物，它們的分子式為：[CuL3(NO3)(C2H5OH)].2H2O、[CeL3(NO3)(C2H5OH)].2H2O、[SmL3(C2H5OH) Cl2].H2O、[CuL4(NO3)(C2H5OH) H2O].H2O、[CeL4(NO3)(C2H5OH) H2O].2H2O、[SmL4(C2H5OH) Cl2].H2O。它們的熒光發(fā)射峰位于429-583nm；電離勢(shì)為5.55-5.75 eV；熱分

6、解溫度為346-442℃。其中配合物[CuL3(NO3)(C2H5OH)].2H2O和[CuL4(NO3)(C2H5OH)H2O].H2O有良好的空穴傳輸性能，且能發(fā)出較強(qiáng)的藍(lán)綠熒光。
　?。?）4-羥基苯甲醛分別與2-氨基苯并咪唑和2-氨基-4,6-二甲基嘧啶反應(yīng)獲得相應(yīng)的希夫堿L5和銨鹽L6，以L5和L6為配體，分別與Cu（Ⅱ）、Ce（Ⅲ）及Sm（Ⅲ）的硝酸鹽或者氯化物進(jìn)行配合，形成三種希夫堿配合物和銨鹽配合物，它們的分子式為

7、：CuL5(NO3)(C2H5OH) H2O].H2O、[CeL5(NO3)(C2H5OH)(H2O)].2H2O、[SmL5(C2H5OH) Cl2].H2O、[CuL6(NO3)(C2H5OH)].H2O、[CeL6(NO3)(C2H5OH)].H2O、[SmL6(C2H5OH)Cl2].H2O。它們的熒光發(fā)射峰位于413-559nm；電離勢(shì)為4.52-5.87 eV；熱分解溫度為286-448℃。其中配合物CuL5(NO3)(C2