卟啉衍生物的合成及應用研究.pdf

1、卟啉衍生物是一類具有環(huán)狀四吡咯結構的大環(huán)化合物，其具有18～22個共軛電子的結構，因而具有獨特的光敏性和獨特的生化性能。這類化合物在許多領域都有非常重要的應用，光動力治療和催化便是其中兩個重要的應用領域之一。 本文設計了一條從氯化血紅素的提取，到以氯化血紅素為原料合成卟啉衍生物，再到卟啉衍生物催化應用的較為完整課題路線。 本文在文獻的基礎上提出氯化血紅素的提取工藝1，改進后提出了工藝2，最后用超聲法對工藝2的溶血工藝進行

2、了改進，得出了超聲溶血法的最佳條件：每50mg紅血球加水量為8 mL，溶血時間為10 min，超聲用水為純凈水。與傳統(tǒng)的機械攪拌溶血工藝相比，在超聲溶血的最佳條件下，溶血時間由50℃下保溫18 h大大縮短為室溫下的10 min，血紅素的收率由鹽酸丙酮法的40％提高為94.78％，純度為95.38％。同時這一改進也節(jié)省了試劑用量，簡化了工藝（不必加入NaOH來溶血，減少了后續(xù)的HCl的用量）。 以氯化血紅素為原料，設計并合成了一系

3、列光敏劑，對所合成的光敏劑進行了結構及光物理學的表征。研究結果表明，合成得到的化合物的結構、性能指標與設計要求一致，合成路線設計合理，可行；通過將卟啉環(huán)的2-位環(huán)內雙鍵飽和能有效地提高其在光療窗口（600～900nm）的吸光效率；所合成的一系列光敏劑有進一步開發(fā)應用的良好前景。 首次將金屬次卟啉用于烷烴的選擇性催化氧化，并取得了可喜的催化效果。在150℃和0.8 MPa的催化反應條件下，次卟啉-Ⅸ-二甲酯鈷具有最好的催化活性，其

4、環(huán)己烷轉化率為18.6％，催化劑轉化數(shù)為8.5×104，KA油選擇性為84.7％。與固載四苯基卟啉鈷催化體系相比，次卟啉-Ⅸ-二甲酯催化下環(huán)己烷的轉化率提高了7～8％，催化劑轉化數(shù)提高了約1倍。 進行了金屬次卟啉催化空氣氧化環(huán)己烷的動力學的初步研究，用動力學公式解釋了金屬次卟啉比金屬四苯基卟啉催化活性高的原因，解釋了鈷卟啉比其它金屬卟啉催化活性高的原因；指出了卟吩環(huán)中絡合金屬的氧化還原電位是影響其催化活性的關鍵因素，并指出環(huán)己烷