親水作用色譜的固定相設計及鹽效應研究

1、分類號：0657密級：公開單位代碼：10749學號；12014130497寧夏大學碩士學位論文親水作用色譜的固定相設計及鹽效應研究Studyofhydrophilicinteractionchromatographystationaryphasesanditssalte。’。’ctsllasesaiiClitssalteliects指導教申請學位門類級別：垣整塑：一：二：一：向：～一筮宣功能趔：料名方學業(yè)究在專研所摘要本文以色譜硅膠為基

2、質，采用原子轉移自由基聚合(ATRP)技術將合成的Ⅳ’Ⅳ_二甲基Ⅳ_丙烯酰氧乙基舭丙基磺酸銨(DMAEAPS)和Ⅳ乙烯基咪唑Ⅳ丙磺酸鹽(VIMPS)兩種兩性離子功能單體分別鍵合到SilBr基質材料表面，制備出含DMAEAPS和VIMPS的兩種不同的磺酸甜菜堿型兩性離子SilDMAEAPS和SilVIMPS色譜填料，通過考察極性溶質在自制色譜固定相上的保留行為，研究其色譜性能。同時考察了鹽效應對不同極性溶質在硅膠柱(Kinetexsili

3、ca)、氨基柱(LunaNH2)、烷基甜菜堿型兩性離子柱(ZIC@mUC)、磷酰膽堿改性硅膠柱(ZIC@cHILIC)四種商品柱上保留行為的影響，得到了一些有價值的結論。如以下幾個部分：1以丙烯酸二甲氨基乙酯(D№EA)和1，3丙磺酸內酯為原料，合成了含磺酸甜菜堿型兩性離子的功能單體N)V甲基弘丙烯酰氧乙基_Ⅳ丙基磺酸銨(DMAEAPs)，通過ATRP技術將其接枝到SilBr表面，制備出含DMAEAPS功能單體的SilDMAEAPS磺酸

4、甜菜堿型兩性離色譜固定相。研究了該固定相對安息香、維生素B6、蕓香葉苷、對香豆酸和咖啡酸5種極性溶質的親水作用色譜分離性能，發(fā)現極性溶質在典型的親水作用色譜條件下(乙腈：水07，v，v)，其保留主要由靜電作用和親水作用控制，而在典型的反相色譜條件下(乙腈：水02，v／v)，則表現出反相柱的分離特征，極性溶質在該固定相上的保留是親水色譜與反相色譜相結合的混合機理。與zIc@HILIc商品柱進行對比，發(fā)現自制色譜柱對溶質表現出不同的分離選擇

5、性。將自制色譜柱用于蘆丁片中蕓香葉苷以及當歸、升麻中阿魏酸含量的測定，操作方法簡單，為極性樣品的分離提供了新方法。2在冰浴磁力攪拌條件下以Ⅳ乙烯基咪唑和1，3一丙磺酸內酯為原料反應8h，合成了Ⅳ乙烯基咪唑肛丙磺酸鹽兩性離子(VIMPs)功能單體，采用1HNMR及FTIR對功能單體進行了表征。通過ATRP技術將VIMPS功能單體接枝到silBr引發(fā)劑上，制備出含VIMPS功能單體的磺酸甜菜堿型兩性離子(SilVIMPS)色譜固定相，通過元

6、素分析，得知成功制備出Sil—VIMPS色譜填料。選取維生素Bl、安息香、維生素B6、葛根素、阿魏酸、對香豆酸、咖啡酸、綠原酸8種酸堿性不同的極性溶質，以乙腈／甲酸銨緩沖鹽為流動相，通過調節(jié)流動相甲酸銨緩沖鹽濃度、乙腈含量、pH值，考察了極性溶質在該色譜固定相上的保留情況，實驗結果表明所合成的SilVIMPS色譜固定相呈現出較優(yōu)的親水性及靜電作用，對強堿性及酸性溶質均有良好的分離選擇性。3鹽效應對改變HILIC的選擇性有重要作用，通過改

7、變緩沖鹽種類、鹽濃度等條件，系統(tǒng)地研究了尿嘧啶、尿嘧啶核苷、腺嘌呤、腺嘌呤核苷、胞嘧啶、胞嘧啶核苷、安息香、青霉素、維生素B6、阿魏酸、煙酸、咖啡酸和綠原酸等極性溶質組分在Kinetexsilica、LullaNH2、zIc@HILIc、ZIC@cHILIC上的保留行為。結果發(fā)現，甲酸銨緩沖鹽濃度對極性溶質保留的影響較大，而硫酸銨緩沖鹽的濃度對極性溶質的保留影響較小。關鍵詞：親水作用色譜；磺酸甜菜堿；兩性離子固定相；色譜性能；原子轉移自