基礎有機化學人名反應_第1頁
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1、基礎有機化學人名反應基礎有機化學人名反應第四章狄爾斯狄爾斯–阿爾德反應(阿爾德反應(DielsDiels–AlderAlderreactionreaction)()(140140)1921年,狄爾斯和其研究生巴克(Back)研究偶氮二羧酸二乙酯(半個世紀后因光延反應而在有機合成中大放光芒的試劑)與胺發(fā)生的酯變胺的反應,當他們用2萘胺做反應的時候,根據元素分析,得到的產物是一個加成物而不是期待的取代物。狄爾斯敏銳地意識到這個反應與十幾年前

2、阿爾布萊希特做過的古怪反應的共同之處。這使他開始以為產物是類似阿爾布萊希特提出的雙鍵加成產物。狄爾斯很自然地仿造阿爾布萊希特用環(huán)戊二烯替代萘胺與偶氮二羧酸乙酯作用,結果又得到第三種加成物。通過計量加氫實驗,狄爾斯發(fā)現加成物中只含有一個雙鍵。如果產物的結構是如阿爾布萊希特提出的,那么勢必要有兩個雙鍵才對。這個現象深深地吸引了狄爾斯,他與另一個研究生阿爾德一起提出了正確的雙烯加成物的結構。1928年他們將結果發(fā)表。這標志著狄爾斯阿德爾反應的

3、正式發(fā)現。他們也因此獲得1950年的諾貝爾化學獎。含有一個活潑的雙鍵或叁鍵的化合物(親雙烯體)與共軛二烯類化合物(雙烯體)發(fā)生14加成,生成六員環(huán)狀化合物:這個反應極易進行并且反應速度快,應用范圍極廣泛,是合成環(huán)狀化合物的一個非常重要的方法。反應是按順式加成方式進行的,反應物原來的構型關系仍保留在環(huán)加成產物中。例如:正常的DielsAlder反應主要是由雙烯體的HOMO(最高已占軌道)與親雙烯體的LUMO(最低未占軌道)發(fā)生作用。反應過

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