非金屬促進苯磺酰腙降解及合成三氮唑反應研究.pdf

1、過渡金屬催化反應構建碳碳鍵和碳雜鍵是現(xiàn)階段有機化學研究熱點。然而反應高毒、昂貴的金屬參與及條件苛刻等缺點，限制了工業(yè)化應用。本論文基于非金屬經濟和環(huán)境友好的特點，實現(xiàn)了非金屬促進碳氮和碳硫鍵構建，主要包括以下內容:
　　第一，苯磺酰腙作為一類穩(wěn)定易得的卡賓前體備受關注。綜合已報道關于苯磺酰腙的研究，本論文以苯磺酰腙為起始物，發(fā)展了在乙腈溶劑中，以1倍當量過硫酸銨和1倍當量碳酸銫100℃下反應6小時，得到25種1，2-雙（1-芳烷基

2、亞甲基）肼。開發(fā)了一條反應短時、易操作、不需惰性氣體保護的非金屬條件構建C-N鍵的綠色合成方法。
　　第二，本論文又發(fā)展了一種以DMF為溶劑，在1.1倍當量PIDA和1倍當量碳酸鉀體系中，80℃下反應4小時，獲得24種E-烯基砜，收率為68.2～84.7％。反應優(yōu)勢在于采用非金屬促進下選擇性生成C-S鍵，操作簡捷，條件溫和，底物適用性強，成本低，順應綠色化學發(fā)展潮流。
　　第三，杯芳烴獨特大環(huán)結構及上下緣易于修飾等特點，在分

3、子識別、模擬酶、生物醫(yī)學及相轉移催化劑等方面具有廣闊前景;同時，三氮唑具有重要的藥用價值，如抗病毒、抗驚厥、抗菌、抗過敏等;而合成1，2，3-三氮唑化合物多采用經典“Click Chemistry”過程，必須在銅催化下，以端炔和重氮為底物，發(fā)生1，3-偶極環(huán)加成反應。本論文首次在無金屬條件下，采用廉價K2CO3促成疊氮和活性亞甲基環(huán)加成，在杯芳烴下緣構建1，2，3-三氮唑結構片段，設計合成了新型的杯[4]芳烴-1，2，3-三氮唑衍生物。