基于不對稱催化[3+2]環(huán)化反應構建手性苯并雜環(huán)化合物的研究.pdf

1、苯并雜環(huán)化合物因其具有良好的生理及藥理活性而在醫(yī)藥及工業(yè)上應用廣泛，同時[3+2]環(huán)化反應反應是構建五元雜環(huán)化合物的重要方法之一。本論文從三個部分對二組分[3+2]環(huán)化反應構建手性苯并雜環(huán)化合物進行了研究:(1)1,2-二氫萘并呋喃化合物的不對稱協同催化合成研究;(2)通過[3+2]環(huán)化反應構建不對稱螺[四氫噻吩-3-醇]化合物;(3)[3+2]環(huán)化反應構建不對稱多環(huán)3,3'-吲哚螺吡咯并吡喃化合物。
　　首先，本課題在雙功能金雞

2、納堿類催化劑催化作用下實現了溴代硝基烯烴底物和β-萘酚類化合物的不對稱協同催化串聯反應。該反應經歷了Michael-Friedel-Crafts加成，隨后由于萘環(huán)上酚羥基的存在，進而實現分子內的關環(huán)，在優(yōu)化后的反應條件下，合成了一系列具有光學活性的1,2-二氫萘并呋喃衍生物(up to91％ ee，up to93％yield)，且該反應底物適用性較廣。通過單晶衍射數據的分析，確定了產物分子的結構。實驗證明，協同催化研究在不對稱合成中是一

3、個新興的趨勢，同時手性藥物的合成具有較大的應用前景。
　　其次，本課題以乙醇為溶劑，無催化綠色高效的實現了3-芳亞甲基（硫）色滿酮化合物與1,4-二硫-2,5-二醇底物的[3+2]環(huán)化反應反應，合成一系列具有抗菌活性的螺[四氫噻吩-3-醇]化合物。同時，首次利用手性季銨鹽作為有機催化劑實現了該螺[四氫噻吩-3-醇]化合物的不對稱合成，并且獲得了中等以上的對映選擇性及產率。通過單晶衍射，確定了產物分子的絕對構型。
　　最后，本