I2O5介導β-碘代磷酸酯和α-羥基酮磷酸酯的合成研究.pdf

1、有機磷酸酯是生物體內一類關鍵的結構基元（例如DNA、RNA、ATP和細胞膜中都包含此類化合物）。同時，它們在藥物發(fā)現和許多重要的生理過程（如能量傳遞和離子釋放調節(jié)）中發(fā)揮顯著的作用。此外，有機磷酸酯也在各種有機轉換、抗病毒藥物和許多農業(yè)化學品（如殺蟲劑和除草劑）中有著十分廣泛地應用。因此，開發(fā)一種簡單、經濟、有效的合成有機磷酸酯具有重要的意義。本文對有機磷酸酯的構建方法進行了一些新的探索，分別合成了β-碘代磷酸酯和α-羥基酮磷酸酯兩類重

2、要的有機磷酸酯化合物，籍以擴展磷酸酯化合物在有機合成中的應用范疇。
　　一、I2O5和P(O)-H化合物對烯烴雙官能化反應構建β-碘代磷酸酯
　　β-碘代磷酸酯化合物是有機化學和藥物化學中一類關鍵中間體。本文發(fā)展了一種簡便、無金屬催化I2O5和P(O)-H化合物對烯烴的雙官能化反應，“一鍋法”合成了一系列不同類型的β-碘代磷酸酯化合物。初步的研究結果表明，該反應經歷自由基的反應歷程，并通過LC-MS分析結果驗證了反應中的磷氧

3、自由基的存在。該方法具有較高的區(qū)域選擇性和良好的官能團適應性。該合成反應體系簡單且無金屬參與，有望促進功能化的有機磷酸酯在合成化學和藥物化學領域的應用。
　　二、I2O5/DBU介導酮的α-磷氧化反應構建α-羥基酮磷酸酯
　　α-羥基酮磷酸酯是合成磷脂和和寡核苷酸的一個非常關鍵的中間體。本文發(fā)展了I2O5/DBU直接介導的H-磷酸酯對酮的α-磷酸化反應用于構建α-羥基酮磷酸酯。初步的機理研究表明，該反應涉及酮的α-碘化、H-