IVA族金屬硫屬化合物的溶劑熱合成與結構.pdf

1、有機胺溶劑熱反應是合成含過渡金屬或稀土金屬配離子的IVA族金屬多元硫屬化合物的重要方法之一,有機胺在反應體系中除了作為反應溶劑之外,還與過渡金屬或稀土金屬離子配位,使得IVA族金屬多元硫屬化合物的結構呈現(xiàn)多樣性。本文在M／Q(M=Ge,Sn；Q=S,Se)的有機多胺溶劑熱合成體系中引入過渡金屬或稀土金屬離子,利用溶劑熱方法合成了含過渡金屬配離子的多元鍺硫屬化合物和錫硫屬化合物、含稀土金屬配離子的錫硫屬化合物,利用單晶X射線衍射測定了化合

2、物的晶體結構,用元素分析、紅外光譜對化合物進行了表征,測定了化合物熱穩(wěn)定性和固態(tài)吸收光譜。研究發(fā)現(xiàn),乙烯多胺配體對含過渡金屬或稀土金屬配離子的鍺、錫硫屬化合物的結構有重要影響,稀土錫硒化合物的結構與鑭系收縮有關。本文具體研究內容和結果如下:
　　 (1)在tepa(四乙烯五胺)溶劑中,用溶劑熱法合成了含[Ge2S6]4-和[Ge2Se6]4-陰離子的鍺硫屬化合物[{Co(tepa)}2(μ-Ge2S6)](1),[{Mn(tep

3、a)}2(μ-Ge2Se6)](2)和[{Fe(tepa)}2(μ-Ge2Se6)](3),[Ge2S6]4-和[Ge2Se6]4-鍺硫屬離子作為雙齒橋聯(lián)配體與過渡金屬離子配位。
　　 (2)在en／trien混合溶劑中,用溶劑熱法首次合成了含混合胺過渡金屬配離子的錫硫屬化合物[Ni(en)(trien)]2Sn2Se6(4)和[Co(en)(trien)]2Sn2Se6(5)。在trien溶劑中,用溶劑熱法形成了氯化物[Ni2

4、(trien)2(μ-trien)]Cl4·2H2O(6),在該化合物中Ni2+離子與trien配位形成體積較大的雙核[Ni2(trien)2(μ-trien)]4+配離子,該陽離子的體積對[Sn2Se6]4-離子的形成有影響。
　　 (3)以en和dien為溶劑,分別合成了結構新穎的稀土錫硒化合物[{La(en)4}2(μ-Se2)]Sn2Se6(7),[{Ln(dien)2}4(μ4-Sn2Se9)(μ-Sn2Se6)]∞(

5、Ln=La(8),Ce(9),Nd(10)),[Hdien][Gd(dien)2(μ-SnSe4)](11),發(fā)現(xiàn)Sn2Se9、Sn2Se6和SnSe4軟堿配體在有機胺條件下與稀土離子發(fā)生配位,研究不同乙烯多胺和不同稀土金屬對稀土錫硒化合物結構的影響。
　　 (4)以en和dien為溶劑,分別合成了含稀土金屬配離子的錫硫化合物[Eu2(en)6(μ2-OH)2]Sn2S6(12),[Sm(dien)3]2[(Sn2S6)Cl2]