二茂鐵衍生物的合成、表征及其性質(zhì)研究.pdf

1、該論文在大量文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)上,首先概述了二茂鐵的發(fā)現(xiàn)和結(jié)構(gòu)、樹(shù)枝狀二茂鐵衍生物的結(jié)構(gòu)和性能.然后,從二茂鐵衍生物的非線(xiàn)性光學(xué)性質(zhì)、電化學(xué)性質(zhì)及光化學(xué)性質(zhì)等方面綜述了它們的研究狀況.我們的主要目的是尋求具有強(qiáng)雙光子吸收效應(yīng)和良好電化學(xué)性質(zhì)、光化學(xué)性質(zhì)的化合物.為此,該文主要論述了以下方面的研究工作:1.設(shè)計(jì)合成了六種二茂鐵衍生物和兩種混合價(jià)化合物.它們均屬于D-π-D結(jié)構(gòu)類(lèi)型,分子具有較好的平面性.這種結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)有利于分子內(nèi)電子的離域,

2、從而有利于物質(zhì)非線(xiàn)性光學(xué)效應(yīng)的增強(qiáng).在合成過(guò)程中,我們探索出一種較為簡(jiǎn)單易行,且產(chǎn)率很高的固相Wittig反應(yīng)合成方法,它大大提高了傳統(tǒng)成烯反應(yīng)的效率.2.對(duì)目標(biāo)化合物運(yùn)用紅外光譜、紫外可見(jiàn)光譜、核磁共振氫譜、質(zhì)譜及元素分析等手段進(jìn)行了表征.其中,咔唑單、雙二茂鐵還通過(guò)單晶X衍射的方式測(cè)定了它們的結(jié)構(gòu).研究發(fā)現(xiàn),兩種晶體中均存在著π-π堆積作用.3.通過(guò)熱重分析測(cè)試了部分化合物的熱穩(wěn)定性.結(jié)果表明,它們的熱穩(wěn)定性都很高,其中最低的分解溫

3、度為345℃.4.運(yùn)用循環(huán)伏安、差分脈沖伏安及現(xiàn)場(chǎng)紅外光譜等手段較為詳細(xì)地研究了二茂鐵衍生物的電化學(xué)性質(zhì),并對(duì)分子內(nèi)的電子轉(zhuǎn)移機(jī)理進(jìn)行了探討.這類(lèi)化合物在氧化還原開(kāi)關(guān)材料方面具有潛在的應(yīng)用性.5.論文中描述了二茂鐵衍生物對(duì)發(fā)光劑Ru(bpy)<,3><'2+>的發(fā)光猝滅作用,并研究了光誘導(dǎo)發(fā)光劑和猝滅劑之間的電子轉(zhuǎn)移過(guò)程,利用穩(wěn)態(tài)法測(cè)定了它們的熒光猝滅速率常數(shù).6.運(yùn)用Z-掃描技術(shù)測(cè)定了化合物在激光波長(zhǎng)為532 nm下的雙光子吸收系數(shù)和