手性鑭系配合物的合成、表征及不對(duì)稱(chēng)催化性質(zhì)研究.pdf

1、本文合成了D-樟腦-β-磺酸、L-半胱氨酸兩大系列手性Schiff堿配體和52個(gè)新的手性鑭系Schiff堿配合物，通過(guò)元素分析、摩爾電導(dǎo)、紫外-可見(jiàn)光譜(UV-Vis)、紅外光()(IR)、核磁共振波譜(NMR)、X-射線(xiàn)光電子能譜(XPS)、圓二色光譜(CD)、熱分析等分析測(cè)試手段對(duì)所合成的兩大系列配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征；研究了部分配合物在不()稱(chēng)合成α-芳基丙酸反應(yīng)中的催化活性。研究表明，所合成的手性配合物在該反應(yīng)中表()一定的不對(duì)稱(chēng)

2、催化活性。 (1)首次由手性D-樟腦-β-磺酸鹽與四種不同的胺(羥胺、氨基脲、鄰-硝基苯肼及鄰甲苯胺)以一定的摩爾比反應(yīng)得到了四種D-樟腦-β-磺酸手性Schiff堿配體；與LnCl3反應(yīng)，合成了四大系列32個(gè)新的D-樟腦-β-磺酸手性Schiff堿鑭系配合物；通過(guò)元素分析、紅外光譜等分析測(cè)試手段對(duì)所合成的系列配體及其配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征；對(duì)配體及其配合物提出了可能的鍵合方式；通過(guò)對(duì)部分配合物CD光譜的測(cè)定，確定了配合物的可能構(gòu)

3、型。 (2)首次由手性L-半胱氨酸鹽酸鹽與三種不同的羰基化合物(苯乙酮、苯偶姻、乙酰丙酮)以一定的摩爾比反應(yīng)得到了三種新的手性Schiff堿配體；配體與不同的鑭系氯化物反應(yīng)，得到了20個(gè)新的手性鑭系配合物；對(duì)所合成的系列配體及其配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征；對(duì)配合物提出了可能的鍵合方式；通過(guò)對(duì)苯乙酮-L-半胱氨酸手性Schiff堿稀土配合物CD譜的測(cè)定，得到了與文獻(xiàn)報(bào)道相同的規(guī)律：氨基酸殘基的構(gòu)型決定手性氨基酸稀土配合物的CD光譜：殘基

4、為L(zhǎng)-構(gòu)型，CD光譜在長(zhǎng)波處表現(xiàn)為正的Cotton效應(yīng)，在短波處表現(xiàn)為負(fù)的Cotton效應(yīng)，若為D-型，則相反。 (3)在手性配合物的催化下，以(6-甲氧基-2-萘基)-丙酮為原料，采用1，2-芳基“一鍋”重排的不對(duì)稱(chēng)合成方法，即縮酮、溴化、重排、水解等多步合一的實(shí)驗(yàn)方法，得到了光學(xué)活性與化學(xué)收率均較高的光學(xué)活性產(chǎn)物-α-芳基丙酸[(S)-(+)-萘普生]。研究表明，所合成的手性配合物在此反應(yīng)中有一定的手性催化作用；與傳統(tǒng)的分步