萘的選擇性羰基化.pdf

1、2,6-萘二甲酸是制備新型聚酯PEN的主要原料。以萘為起始原料，經2-位選擇性羰化、6-位的定位羰化和有限氧化的步驟合成2,6-萘二甲酸是一條有競爭力的工藝路線。本文對萘的選擇性羰基化進行研究，考察[bmim]Br/AlCl<,3>離子液體以及[bmim]Br/AlCl<,3>離子液體一分子篩復合體系在Friedel-Crafts反應中的催化性能。 合成了[bmim]Br離子液體，考察了反應溫度對離子液體產率的影響。[bmim]

2、Br離子液體在100-110℃下反應產率達到96％以上。 測定了CO在[bmim]Br/AlCl<,3>離子液體中的平衡溶解度，考察了溫度、壓力、離子液體配比對CO平衡溶解度的影響。CO在[bmim]Br/AlCl<,3>離子液體中溶解性能優(yōu)于[bmim]BF<,4>等離子液體。CO在[bmim]Br/AlCl<,3>離子液體中的平衡溶解度隨著AlCl<,3>含量的升高而增大，隨著溫度的升高而減小，隨著壓力的升高而增大。

3、 研究了萘在離子液體中的Friedel-Crafts選擇性羰化反應。 [bmim]Br/AlCl<,3>催化體系中，萘能有效轉化為α-萘甲醛。在反應最優(yōu)條件(CO壓力為1.5MPa，室溫，[bmim]Br/AlCl<,3>(1:2)為催化劑)下反應2h后，萘的轉化率達到40％，且得到單一產物α位萘甲醛，選擇性達到100％。在[bmim]Br/AlCl<,3>(1:2)-ZSM分子篩復合體系中，萘的羰基產物出現(xiàn)β位萘甲醛。在CO壓力為1.

4、5MPa，室溫下反應2h后，產物中β位萘甲醛選擇性達到50％以上。 用HyperChem軟件對反應中間體進行模擬分析，結合實驗結果得到以下結論：[bmim]Br/AlCl<,3>離子液體的活性基團為Al<,2>Cl<,6>，其不僅具備活化羰基化試劑(CO)的作用，還能活化芳環(huán)，提高了萘的轉化率。 離子液體比傳統(tǒng)無水三氯化鋁催化性能更好且綠色環(huán)保，是Friedel-Crafts反應的優(yōu)良催化劑，但其不具有B位選擇催化性能。