雙鍵、三鍵及芳香π鍵與鹵化氫相互作用的本質(zhì)規(guī)律研究.pdf

1、X-H···π相互作用是一種弱相互作用，是近年來(lái)一個(gè)令人關(guān)注的研究領(lǐng)域。目前X-H···π相互作用的研究主要是以碳碳雙鍵、碳碳三鍵、芳香π鍵與鹵化氫形成 X-H···π二聚體復(fù)合物為研究對(duì)象，以X-H···π穩(wěn)定構(gòu)型和精確計(jì)算相互作用能，電子轉(zhuǎn)移方式以及對(duì)X-H···π鍵的能量成分分析等為研究?jī)?nèi)容。但是，由于π電子供體在幾何空間取向有可能與多個(gè)HX相互作用形成X-H···π多聚體復(fù)合物，即在電子結(jié)構(gòu)層次探討π鍵與多個(gè)HX最大作用能力的問(wèn)

2、題，而其作為X-H···π相互作用本質(zhì)研究的一個(gè)重要方面，關(guān)于它的研究報(bào)道較少。
　　本文主要是采用從頭計(jì)算理論，分別對(duì)C2H2與nHX（n=1,2,3,4,5,6,8）、C2H4與nHX（n=1,2,3,4）形成的復(fù)合物體系和C6H6與nHCl（n=1,2,3,6,12）形成的典型X-H···π鍵復(fù)合物體系進(jìn)行研究。首先在MP2/cc-pVTZ水平下對(duì)各體系的單體和復(fù)合物進(jìn)行幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化；然后在MP2/aug-cc-pVTZ水平

3、下應(yīng)用均衡校正法校正了基函數(shù)重疊誤差，計(jì)算各體系的結(jié)合能，對(duì)含有重元素 Br、I的體系在結(jié)構(gòu)優(yōu)化和能量計(jì)算時(shí)分別采用價(jià)電子基cc-pVTZ-pp、aug-cc-pVTZ-pp，并對(duì)計(jì)算結(jié)果在幾何結(jié)構(gòu)和能量上進(jìn)行分析，期望通過(guò)對(duì)X-H···π多體相互作用的π鍵與HX最大作用能力的探討，進(jìn)而為相關(guān)實(shí)驗(yàn)研究提供理論參考。
　　計(jì)算結(jié)果表明，復(fù)合物C2H2···nHX(X=F,Cl,Br,I;n=1,2,3,4,5,6,8)，C2H4··