三氯化鐵參與-催化的分子內氧化偶聯(lián)合成菲衍生物研究.pdf

1、本論文分為兩部分。
　　 一、多甲氧基取代菲衍生物的合成方法學研究。
　　 娃兒藤堿類生物堿是一類含有多甲氧基取代菲環(huán)骨架結構的一類生物堿，該類生物堿重要的生物、生理活性引起了眾多化學家和藥物學家的極大興趣。因此，用簡單、高效的方法合成多甲氧基取代的菲環(huán)成為合成這類生物堿的關鍵步驟。
　　 本文通過對文獻中合成多甲氧基取代菲衍生物方法的分析，將無毒、價廉的三氯化鐵（3.5倍量）引入到多甲氧基菲衍生物的合成中，在考

2、查了溶劑、濃度和溫度對反應的影響后，得到了最佳的反應體系。將該體系應用于12個不同的多甲氧基菲衍生物的合成中，其中8個化合物都以定量的收率得到了相應的菲衍生物。與過去使用的劇毒過渡金屬氧化劑相比，三氯化鐵（3.5倍量）的引入縮短了反應時間，提高了產(chǎn)率。更重要的是溫和的反應條件（室溫）、簡單的操作及較高的反應物濃度能夠實現(xiàn)大量合成多甲氧基菲衍生物。
　　 本文首次成功實現(xiàn)了三氯化鐵催化的分子內氧化偶聯(lián)合成多甲氧基菲衍生物，成功解決

3、了過量三氯化鐵的使用帶來的分離困難和環(huán)境問題。在得到最佳的反應體系后，將該體系應用到8個多甲氧基取代的菲衍生物的合成中，大部分都以定量的收率得到偶聯(lián)產(chǎn)物。
　　 本文利用電子自旋共振（ESR）方法對三氯化鐵參與的偶聯(lián)過程進行了詳細的研究，發(fā)現(xiàn)該偶聯(lián)反應過程中存在自由基活性中間體，并進行了實驗驗證。對反應可能的機理進行了推測。
　　 二、含肟醚結構的新穎苯甲酰脲類殺蟲劑的合成及生物活性研究。
　　 本文根據(jù)生物電子