水相中Cu2O催化的CuAAC反應研究.pdf

1、自從Sharpless和Meldal實驗室分別發(fā)現(xiàn)Cu(Ⅰ)可以催化疊氮和端炔的[3+2]環(huán)加成反應(CuAAC)以來，由于反應條件溫和且具有較高的轉化率和立體選擇性，使得該反應在化學、生物以及材料科學領域都得到了廣泛的應用。對于該反應催化體系的研究，分為以下幾種:Cu(Ⅱ)/還原劑，Cu((0))/氧化劑，Cu(Ⅰ)/合適的配體以及直接使用Cu(Ⅰ)的配合物。雖然這些體系都可以很好的催化該反應，但是仍然需要尋找到一種更簡單的催化體系。

2、和其它的一價銅的物種相比，Cu2O不僅可以很好的催化該反應，而且又廉價易得。在很長一段時間內，大家通過實驗提出一種看法，認為Cu2O很可能是銅催化劑催化CuAAC反應時的活性物種。然而，直接使用Cu2O粉末來催化疊氮和端炔的反應，結果發(fā)現(xiàn)產率很低，即使通過延長反應時間也不能完全轉化。一直以來，由于Cu2O在催化CuAAC反應時缺乏合適的反應條件，Cu2O的催化性能一直沒能被很好的開發(fā)研究。
　　發(fā)現(xiàn)在生物分子標記，偶聯(lián)反應以及環(huán)加

3、成反應中，Cu2O可以在水中很好的催化某些反應，因此認為Cu2O在催化疊氮和端炔的反應中，水可能是一種必需的介質。通過更為深入的研究，實驗結果證明了假設。
　　通過研究發(fā)現(xiàn)，Cu2O在水中確實是催化疊氮和端炔反應時一種高效且環(huán)境友好的催化劑，對底物疊氮和端炔都有很好的適用范圍。與有機溶劑和neat反應條件相比，水起著極其重要的作用，可以大大的提高反應速率和轉化率;Cu2O/H2O催化體系甚至在將催化劑用量降低至ppm級別時，仍然具