NO參與的立體選擇性硝化反應(yīng)和氧化芳構(gòu)化反應(yīng)研究.pdf

1、本論文主要研究了：(1)NO與光學(xué)純環(huán)氧和不對(duì)稱(chēng)酮腙發(fā)生的立體選擇性硝化反應(yīng)。(2)NO與1，3，5-三取代吡唑啉和3，5-二取代異噁唑啉發(fā)生的氧化芳構(gòu)化反應(yīng)。獲得了以下結(jié)果： 1.NO與光學(xué)純環(huán)氧高立體選擇性地發(fā)生順式開(kāi)環(huán)反應(yīng)NO與光學(xué)純環(huán)氧反應(yīng)，得到了鄰羥基硝酸酯。為了確定產(chǎn)物的絕對(duì)構(gòu)型，將鄰羥基硝酸酯進(jìn)一步還原為1，2-二醇，通過(guò)比對(duì)旋光的方法確定了二醇和鄰羥基有機(jī)硝酸酯的絕對(duì)構(gòu)型。確定NO與光學(xué)純環(huán)氧發(fā)生了高立體選擇性的

2、順式開(kāi)環(huán)反應(yīng)，產(chǎn)物保持了底物的立體構(gòu)型。并根據(jù)反應(yīng)結(jié)果推測(cè)了該反應(yīng)可能機(jī)理。 2.使用NO立體選擇性硝化不對(duì)稱(chēng)酮腙NO與不對(duì)稱(chēng)酮腙在碳1位發(fā)生了硝化反應(yīng)，得到了硝基偶氮化合物。產(chǎn)物經(jīng)檢驗(yàn)以trans構(gòu)型為主，trans/cis的比值可達(dá)到99以上。該方法為合成不對(duì)稱(chēng)硝基化合物提供了新途徑。 3.使用NO氧化芳構(gòu)化1，3，5-三取代吡唑啉和3，5-二取代異噁唑啉室溫下，一氧化氮氧化芳構(gòu)化1，3，5-三取代吡唑啉和3，5-二