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文檔簡介
1、本論文主要以經典的Keggin結構和Wells—Dawson結構多金屬氧酸鹽簇為基本建筑單元,分別和剛性有機胺配體、柔性有機胺配體以及稀土陽離子簇進行超分子組裝,得到了一系列有機—無機超分子化合物,探討了合成此類多金屬氧酸鹽化合物的反應規(guī)律,并研究了化合物結構和功能之間的關系。 利用水熱技術,通過調節(jié)反應條件和改變反應原料的種類合成了5種新的基于多金屬氧酸鹽的有機—無機超分子化合物。通過元素分析、IR、單晶X—射線分析對這些晶體
2、的結構進行了表征,并進行了電化學性質的初步研究。 1.以Keggin型多金屬氧酸鹽作為建筑塊,通過引入剛性配體Me2bpy分子和柔性的bbi有機胺分子,設計、合成并表征了2個超分子化合物: [H3(Me2bpy)4][PW12O40]·3H2O(1) [H3(bbi)2.5][PMo12O40]·H2O(2) 化合物1和2是在相似的條件下合成的,但是由于選擇的有機配體的性質不同而導致其超分子堆積模式的不同
3、?;衔?中的剛性分子能提供豐富的π—π堆積作用,形成了直線形的超分子鏈。在化合物2中,柔性配體bbi構型多樣,能夠自由轉動和彎曲,且通過π—π堆積作用和氫鍵作用形成波浪形的鏈結構,多陰離子則分散在相鄰鏈的波峰與波谷交界處。 2.以Wells—Dawson型多金屬氧酸鹽作為建筑塊與雙核稀土陽離子簇構筑同構的超分子化合物3-5。 [Tb2(C6H5NO2)4][P2W18O62]·14H2O(3) [Sm2(C6H
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