一種新型手性吡哆醛-吡哆胺催化劑的設(shè)計(jì)、合成及在α-酮酸不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)氨化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、上海師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要摘要氨基酸是一類(lèi)非常重要的化合物，它是蛋白質(zhì)的基本單位，也是許多藥物和天然產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)單元。在有機(jī)化學(xué)中，光學(xué)活性的氨基酸可以作為手性助劑，是一種很好的手性源。因此，發(fā)展新的c【氨基酸的合成方法有著重要的價(jià)值。生物體內(nèi)伐氨基酸的合成主要途徑是酶催化c【酮酸的不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)氨化。該反應(yīng)條件溫和、效率高、對(duì)映選擇性好。轉(zhuǎn)氨酶的催化中心是輔酶維生素B6，維生素B6家族包括吡哆醛、吡哆胺以及吡哆醛和吡哆胺的磷酸衍生物。基于維

2、生素B。結(jié)構(gòu)，發(fā)展不對(duì)稱(chēng)仿生轉(zhuǎn)氨化，合成具有光學(xué)活性的0【一氨基酸有重要意義。該論文的研究?jī)?nèi)容，主要包括以下三個(gè)部分：(1)設(shè)計(jì)并發(fā)展了一類(lèi)新型手性吡哆醛／吡哆胺催化劑，該催化劑是在吡啶環(huán)的一側(cè)引入五元環(huán)，具有剛性大，手性中心與催化中心距離近等優(yōu)點(diǎn)。(2)實(shí)現(xiàn)了以吡哆醛／art哆胺催化的a一酮酸的不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)氨化反應(yīng)，合成了一系列手性Ⅱ氨基酸，ee值最高達(dá)到86％。該反應(yīng)在室溫下進(jìn)行，以甲醇和水為溶劑，具有條件溫和、易于操作等優(yōu)點(diǎn)。(3)提

3、出了手性吡哆胺催化酮酸不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)氨化的反應(yīng)機(jī)理，建議了反應(yīng)中的過(guò)渡態(tài)模型，并對(duì)手性的產(chǎn)生進(jìn)行了合理的解釋。關(guān)鍵詞：吡哆胺；吡哆醛；轉(zhuǎn)氨化；0【氨基酸；生物模擬上海師范大學(xué)碩士學(xué)位論文目錄目錄摘要IAbstractII目錄III第一章緒論111a氨基酸是一類(lèi)非常重要的有機(jī)化合物112Q氨基酸的合成方法2121clB不飽和氨基酸衍生物的不對(duì)稱(chēng)還原氫化2122Cl一酮酸酯的亞胺的不對(duì)稱(chēng)還原3123d一酮酸和a酮酯的不對(duì)稱(chēng)還原氨化5124cl一氨

4、基酸衍生物Q位的不對(duì)稱(chēng)烷基化一513生物體內(nèi)a氨基酸的合成614不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)氨化研究進(jìn)展9141吡哆醛／吡哆胺促進(jìn)和催化Q一酮酸轉(zhuǎn)氨化9142手性堿催化的羰基化合物不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)氨化1115課題的提出和催化劑的設(shè)計(jì)13第二章吡哆醛和吡哆胺催化劑的合成及在酮酸轉(zhuǎn)氨反應(yīng)中的應(yīng)用1721催化劑的設(shè)計(jì)1722催化劑的合成18211化合物6的合成18212化合物10的合成19213由化合物lo合成催化劑2122底物酮酸的合成2524伐酮酸不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)氨反應(yīng)條件