糧谷中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定方法研究.pdf

1、氨基甲酸酯類農(nóng)藥具有活性廣、分解快、高效、選擇性強等特點，是當前廣泛使用的農(nóng)藥種類之一。隨著該類殺蟲劑使用量及范圍的加大，其在作物中的殘留以及對人類健康和環(huán)境造成的毒害也越來越為人們所關注，國際上各國先后制定了谷物中多種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的最大殘留限量，使我國糧谷出口面臨越來越多的技術壁壘。因此，建立一種分析糧谷中氨基甲酸酯類農(nóng)殘的簡便、快速、高靈敏度的檢測方法是迫切而有重要的實踐意義。高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用技術是近些年來發(fā)展很快的分

2、離分析技術，具有很高的選擇性和靈敏度，對復雜基體中的農(nóng)藥殘留具有很強的定性能力，準確度高，是目前超痕量農(nóng)殘分析的首選方法。本論文主要研究了糧谷中9種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的HPLC-MS/MS測定方法。選用乙腈對糧谷中的氨基甲酸酯進行提?。粯悠方?jīng)中性氧化鋁固相萃取小柱凈化；然后采用HPLC-ESI(+)-MS/MS測定。 氨基甲酸酯類農(nóng)藥的官能團中有羰基，大多數(shù)氨基甲酸酯類農(nóng)藥都有苯環(huán)，根據(jù)“選擇性分子間作用力”的基本觀點，如果固定相

3、有相似的結(jié)構(gòu)，將使被分離組分與固定相的作用力增強而有利于該類組分的分離。為此，我們選擇結(jié)構(gòu)上較為相近的苯磺?；鶠樘厥夤倌軋F，合成了含苯磺酰基的鍵合固定相，并初步考察了其色譜性能。 第一章，綜述了氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留分析研究現(xiàn)狀，對各類基體中氨基甲酸酯類農(nóng)藥的提取、凈化、測定方法等研究現(xiàn)狀進行了詳細的介紹和比較。針對液質(zhì)聯(lián)用中普遍存在的“基體效應”查閱了相關文獻，總結(jié)了其來源、產(chǎn)生機理、對分析結(jié)果的影響以及補償?shù)姆椒ā?

4、第二章，研究并建立了糧谷中9種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的HPLC-MS/MS分析方法。主要考察了提取溶劑、凈化方式對氨基甲酸酯回收率的影響；考察了流動相組成對氨基甲酸酯的分離、質(zhì)譜響應信號的影響；考察了不同質(zhì)譜條件對方法靈敏度的影響。實驗結(jié)果表明，乙腈對9種農(nóng)藥的提取效率最高；中性氧化鋁固相萃取小柱能有效除去粗提取物中的大部分雜質(zhì)；甲醇-乙酸銨溶液(5mmol/L)流動相體系能基本分離各農(nóng)藥，各農(nóng)藥在其中有較好的質(zhì)譜響應值。 第三章，考

5、察了“基體效應”對分析結(jié)果的影響，發(fā)現(xiàn)基體效應的存在對分析方法的靈敏度、重復性、定量測定等產(chǎn)生很大的影響。并考察了不同的補償基體效應的方法，實驗結(jié)果表明，優(yōu)化質(zhì)譜條件、調(diào)整色譜分離體系、增加樣品凈化步驟等均能有效抑制基體效應，使用基質(zhì)匹配標準曲線定量能有效校正基體效應的影響。 第四章，合成了含苯磺?；逆I合固定相，并用紅外光譜、掃描電鏡等對其進行表征，以甲醇-乙酸溶液(pH=4.5)二元流動相體系初步考察該固定相的色譜性能。色譜