偕二鹵代烯烴參與的有機串聯(lián)反應研究.pdf

1、有機串聯(lián)反應可以從簡單易得的起始原料合成結構復雜的分子，而且中間體無需分離，從而避免了溶劑、試劑等方面的浪費，具有操作簡單、節(jié)省溶劑和對環(huán)境友好等優(yōu)點。因此，設計合適的有機串聯(lián)反應對發(fā)展合成方法學有著重要意義。偕二鹵代烯烴因其有較高的反應活性和易制備等特點，常被用作有機合成中間體，并廣泛應用于醫(yī)藥、農(nóng)藥及其它精細化學品的合成。近年來，人們對該領域比較關注，研究成果較為豐碩。本論文主要圍繞以偕二鹵代烯烴類化合物為起始原料，通過設計有機串聯(lián)

2、反應，構建含有生物活性的雜環(huán)骨架，如合成苯并呋喃、苯并噻吩及吲哚衍生物等，主要的研究工作包括以下內(nèi)容：
　　第一部分工作主要研究了以2-(2',2'-二溴)乙烯基苯(硫)酚與苯基三甲氧基硅烷為原料，通過高效的串聯(lián)反應(消除-分子內(nèi)加成-Hiyama偶聯(lián)反應)制備了系列2-苯基苯并呋喃(噻吩)及其衍生物。該反應在以醋酸鈀(Pd(OAc)2)為催化劑，三苯基膦(PPh3)為配體，四丁基氟化銨(TBAF)為堿，N-甲基吡咯烷酮(NMP)

3、為溶劑的條件下，得到了比較好的實驗結果，其中四丁基氟化銨起到了雙重作用。討論了可能的反應機理，并做了相關氘代實驗進行驗證。與硼試劑相比，該方法的優(yōu)越性在于硅試劑比較穩(wěn)定，反應副產(chǎn)物少，而且對環(huán)境友好。
　　第二部分工作主要研究了2-(2',2'-二溴)乙烯基苯酚和二苯基二硒(硫)醚通過串聯(lián)反應生成2-苯硒(硫)基苯并呋喃的反應。該反應在以二甲亞砜(DMSO)為溶劑，碘化亞銅(CuI)為催化劑，叔丁醇鋰(t-BuOLi)做堿，金屬鎂

4、(Mg)為添加劑的條件下可以達到較理想的反應效果。芳環(huán)上的官能團耐受性比較好，而且脂肪族二硫醚也可以順利進行該反應，底物的適用范圍較廣。該反應為“一鍋法”高效合成系列2-苯硒(硫)基苯并呋喃衍生物提供了新的途徑，拓展了合成苯并呋喃衍生物的范圍。探討了銅催化下可能的反應機理，并做了相關氘代實驗進行驗證。
　　第三部分工作主要研究了以2-(2',2'-二溴)乙烯基-N-甲磺?；桨放c二苯基二硒(硫)醚為原料通過串聯(lián)反應合成2-溴-3-

5、苯硒(硫)基吲哚及其衍生物。該反應在以二甲亞砜(DMSO)為溶劑，叔丁醇鋰(t-BuOLi)做堿，碘(I2)為添加劑的條件下，于110oC在空氣氛中反應12小時，可以達到較好的反應效果。而且2-(2',2'-二氯)乙烯基-N-甲磺?；桨芬部梢皂樌M行反應，擴大了底物的廣譜性。討論了堿催化下可能的反應機理，并做了相關氘代實驗進行驗證。該方法反應條件溫和，操作簡單，有很好地區(qū)域選擇性，而且還具備原料易得、無過渡金屬參與等優(yōu)點，為吲哚衍生物